【七钼酸铵】[概述]

七钼酸铵(AHM)是钼冶金的重要中间产品。它是生产钼粉、钼丝和钼基产品的主要原料，用作催化剂、阻燃剂、颜料和微量元素肥料。随着钼高科技产品的迅速发展，七钼酸铵已成为超导、金属陶瓷、激光、计算机、聚合物合成、检测和测试等高科技领域不可缺少的材料。

【七钼酸铵】[制备方法]

1.重结晶法重结晶法利用溶液和晶体中杂质成分的不同比例，采用多次溶解和结晶，逐步降低晶体中的杂质含量，从而满足产品的技术要求。在重结晶过程中，杂质成分在系统中循环，杂质要么在溶液中，要么在结晶中。因此，通过这种生产方法难以获得高纯度的产品。另外，重结晶法是将最终产品蒸发结晶，最终产品主要由仲钼酸铵和钼酸铵混合物组成，具有多种晶体结构。经过过滤和分离后，产品表面有更多的附着水，必须干燥以满足产品的技术要求。

【七钼酸铵】目前，AHM国内生产厂家均采用传统的批量生产方式，采用蒸发结晶法。在蒸发结晶过程中，传统蒸发结晶设备结构不合理，如蒸发结晶罐加热套过高，搅拌电机转速不可控，导致产品粒度分布宽且不均匀，生产的七钼酸铵产品杂质含量高，晶型差，直接产品收率低。另外，游离铵浓度、溶液比重、蒸发温度和搅拌速度对七钼酸铵生产过程有很大影响。因此，改造传统设备、严格控制生产条件、提高AHM产品质量是目前国内AHM厂商的首要任务。重结晶过程如图1所示。

【七钼酸铵】四钼酸铵与七钼酸的区别在哪

图1是重结晶过程的流程图

2.离子交换法采用铵型阳离子交换树脂。当钼酸铵溶液流过离子交换柱时，溶液中的杂质金属取代铵，吸附在树脂上，而钼被留在溶液中的MoO  _ 42-阴离子净化。交换后的溶液可直接用于制备纯七钼酸铵晶体。然而，因为树脂对溶液中不同杂质阳离子的吸附能力不同，所以很难通过使用单一树脂完全除去溶液中的金属杂质。在实际生产中，不同的树脂用于通过多柱级联交换进行纯化。虽然离子交换工艺可以获得高质量的产品，但是生产成本高，因为离子交换周期相对较长，并且树脂必须在生产一段时间后再生。流程如图2所示。

【七钼酸铵】图2是离子交换过程的流程图

3.七钼酸铵沉淀-转化结晶过程钼主要以阴离子形式存在于水溶液中。国外研究表明，一些水溶性有机阳离子化合物可以从液相中沉淀钼。在弱酸性钼酸溶液中使用六亚甲基四胺的钼，杂质基本上留在液相中，从而达到分离杂质的目的。然后，在引入氨的碱性条件下，将沉淀物控制在合适的条件下，并将溶液转化到“亚稳定区”中以控制结晶。可以生产高纯度的七钼酸铵，并且可以完全回收昂贵的添加剂。在亚稳区，晶核的形成速率与晶体的生长速率相适应，使溶液中的离子能够定向有序地排列在形成的晶核周围，形成的晶粒均匀，晶体表面光滑整齐，晶体表面位错和缺陷少，表面吸附的杂质少，表面附着的水少，离心分离后无需干燥即可满足产品的技术要求。这不仅减少了生产工序，提高了劳动生产率，而且节约了能源消耗

4.改进的离子交换工艺用离子交换技术生产七钼酸铵的新工艺具有以下特点：(1)钼焙砂可用液碱浸出，一次可获得较高的浸出率；(2)交换过程既是转化过程又是除杂过程，因此可以省略经典过程中的提纯过程(铜和铁除外)；(3)该工艺不需要酸沉淀，因此整个工艺不使用盐酸，因此可以相应减少氨的消耗；(4)可以大大降低生产成本。如果该工艺能应用于工业生产，钼冶炼的技术经济指标将会大大提高。

5.微波辐射干燥七钼酸铵一种新的微波干燥七钼酸铵的方法，具有快速内加热、选择性加热、克服物料“冷心”、易于自动控制和节能的特点。实验表明，在微波功率为525瓦、干燥时间为90秒、物料重量为15克的条件下，七钼酸铵的脱水率达到99%。98%，而干燥时间仅为传统方法的3%。这种新工艺不仅大大缩短了干燥时间，简化了操作程序，而且减少了粉尘污染。

6.由废钴钼催化剂制备的钴钼七钼酸铵催化剂由活性组分钴钼和载体组成。这种催化剂广泛应用于工业生产，特别是中小型化肥厂和石油工业的催化加氢脱硫，其更换周期一般为3 ~ 5年。以废钴钼催化剂为原料，通过碱焙烧、湿式球磨、硝酸沉钼、氨溶、提纯、蒸发结晶等工艺制备七钼酸铵，以合理利用宝贵资源，减少环境污染。

7.七钼酸铵制备新工艺

图3显示了新方法的制备过程

8.其他方法

工艺流程图见图4。

【七钼酸铵】图4是七钼酸铵制备过程的流程图

首先，将工业氧化钼用氢氧化钠溶解得到钼酸钠溶液，然后过滤，将滤液的酸碱度调节至2.5，将负载钼的有机相用含有双癸胺的有机相萃取，并将其一部分引入搅拌器进行反萃取。同时，向搅拌器中加入氨水溶液和冷却结晶得到的母液，调节氨钼比为1.20: 1，得到钼含量为19.24%(反萃率为94.5%)的反萃液，反萃液在15 ~ 20冷却结晶，制得七钼酸铵。将另一部分含钼有机相引入搅拌器，并将第一反萃取有机相也引入搅拌器。另外，加入适量的氨水溶液和冷却结晶后的母液进行反萃取，反萃取液经真空蒸馏得到二钼酸铵。汽提的有机相洗涤两次以使其再生。第一次水洗所用的液体来自第二次水洗液，可以合理利用资源。该工艺的优点是避免了制备高纯七钼酸铵过程中能耗高的缺点，也避免了产品中氨含量高的缺点，直接收率高，资源利用合理。

【七钼酸铵】[应用]

七钼酸铵(AHM)是钼冶金的重要中间产品。它是生产钼粉、钼丝和钼基产品的主要原料，用作催化剂、阻燃剂、颜料和微量元素肥料。随着钼高科技产品的迅速发展，七钼酸铵已成为超导、金属陶瓷、激光、计算机、聚合物合成、检测和测试等高科技领域不可缺少的材料。钼酸铵是钼冶金生产中的重要附加值产品，因其良好的水溶性而广泛应用于化工行业，尤其是石油加氢催化剂、脱硫脱硝催化剂、丙烯腈单体和苯乙烯单体的制造，以及民用高分子树脂的合成。

[主要参考资料]

曹轩，张宝。准备