【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】

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【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】

2020-07-20币圈百科1858

一类含有巯基官能团的非芳香族化合物是硫醇,除了在室温下为气体的甲硫醇外,【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】所有硫醇都是液体或固体。甲硫醇是最常见的恶臭物质,是一种具有易燃、易爆、剧毒和强腐蚀性的酸性气体。常温下为气体,易挥发,无色,易液化气体或有强烈气味的水白色液体;它有强烈的气味,主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度甲硫醇蒸汽会引起头痛、恶心等。可刺激皮肤、眼睛和上呼吸道粘膜。高浓度甲硫醇会抑制中枢神经系统,导致呼吸麻痹甚至死亡。

【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】由于其在空气中的阈值浓度仅为2.110-6 g/m3,所以人们对甲硫醇气体非常敏感。根据《恶臭污染物排放标准》的规定,新建和改建项目厂界甲硫醇二次排放标准为0.007 mg/m3,现有项目为0.010 mg/m3,必须采取有效措施进行处理,以减少或避免臭气对周围环境的影响。

甲硫醇是硫醇有机化合物中分子量最低的一种,它非常活泼,容易与其他物质反应生成含硫物质。【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】它是合成农药、药物、食品和合成材料的主要原料。因此,甲硫醇被广泛使用。

【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】

1.杀虫剂

在农药方面,甲硫醇是合成除草剂西草净、杀虫剂灭多威、倍硫磷等的重要中间体。

1.1倍硫磷

倍硫磷是一种对人畜低毒的有机磷农药,对多种害虫有效,主要有触杀和胃毒作用,且残留时间长。倍硫磷主要用于大豆螟虫、棉花害虫、果树害虫、蔬菜和水稻害虫,对蚊虫、苍蝇、臭虫和蟑螂也有很好的防治效果。甲硫醇被过氧化氢氧化生成二甲基二硫化物,二甲基二硫化物与间甲酚反应生成对甲硫基间甲酚,对甲硫基间甲酚在氢氧化钠的作用下与邻,邻二甲基硫代磷酰氯反应生成倍硫磷。

1.2西考京

喜草净是一种选择性系统除草剂,主要用于防除稗草、羊草、马铃薯、泽泻、山慈菇、母草、小蓟等。当与恶二氮唑和丁草胺混合时,可扩大其杀灭谱。

也可用于玉米、大豆、花生、棉花等。西草净是由甲硫醇、乙胺和三聚氯氰提供甲硫基在氢氧化钠的作用下合成的。

1.3灭多威

灭多威是一种广谱杀虫剂,具有全身毒性和胃毒性。适用于防治棉花、烟草、果树和蔬菜上的蚜虫、蛾子、地老虎等害虫。是目前防治抗药性棉蚜的良好替代品。甲硫醇主要用于合成灭多威,以提供甲硫基并形成含硫农药。此外,甲硫醇也可用作合成农药如芬胺磷和涕灭威的中间体。

2.医学

甲硫醇是维生素合成的主要中间体。甲硫醇也是合成紫外线防护剂的最佳中间体。【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】甲硫醇能与重金属盐如汞、铅、锑、铜和银反应,形成不溶性重金属盐沉淀,因此可用作重金属的解毒剂。它也是氨基酸输液和复合氨基酸的主要成分之一;它也可用作具有抗脂肪肝功能的护肝剂。目前,甲硫醇在制药工业中的应用正在被广泛研究和开发。

3.食品添加剂

甲硫醇可用作饲料添加剂、增味剂和蛋氨酸的主要原料。例如,蛋氨酸是最重要的氨基酸之一,也是唯一含有硫醚的氨基酸,在饲料工业、制药工业、保健品和食品工业中被广泛用作原料,作为强化饲料的营养物质和补充氨基酸平衡的饲料添加剂。【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】丙烯醛和甲硫醇在甲酸和乙酸铜存在下缩合生成3-甲硫基丙醛,与氰化钠和碳酸氢铵溶液混合,加热至90,反应得到甲硫基乙基海因。不经分离纯化,用28%氢氧化钠溶液加热至180,水解

甲磺酰氯容易与具有活性氢的化合物反应,并可用于与氨基和羟基反应以引入甲磺酰基。甲磺酰氯可用作邻苯二甲酸甲酯化的催化剂、芳香叔胺与丙烯腈共聚的催化剂、液态SO2的稳定剂、干燥油墨和涂料的快速固化剂。【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】此外,它还可用作烯丙醇合成的烯丙基过氧化物、聚酯染色改进剂和彩色照片调色剂;它也用于二甲苯和甲醛的缩合,羊毛染色助剂,以及作为医药和农药的原料。甲磺酸可以通过水解由甲磺酰氯制备。甲磺酸是一种有机强酸,可用作酯化催化剂、制药原料、添加剂和电镀液稳定剂。甲硫醇在橡胶工业中用作硫化剂。因为甲硫醇有毒且有臭味,所以当它存在于空气中时,可以被嗅出。因此,在煤气、天然气、石油和液化气中加入少量甲硫醇作为气味剂,以便在发生泄漏时及时发现,避免中毒。此外,它在航空航天工业中也有应用。

一、甲硫醇的生产方法

1.1磺酰氯-硫酸还原法

该方法通过用锌和硫酸还原磺酰氯而获得,这是制造硫醇的典型合成方法。

1.2氯甲烷-硫化碱法

加入20%的硫氢化钠水溶液,然后加入液态氯甲烷,用低温盐水控制反应速度。其缺点是成本高、收率低、副产物二甲基硫和污染。

1.3硫脲-硫酸二甲酯法

该方法采用硫脲与硫酸二甲酯反应,然后加碱水解。向反应釜中加水,加入硫脲,然后滴加硫酸二甲酯。当温度自然升至80 ~ 90时,加热至120,最好反应至物料粘稠。出料、冷却、过滤后,得到硫酸异硫脲滤饼,然后在50 ~ 60下加入5mol氢氧化钠溶液进行水解反应,得到甲硫醇。该方法产率高,污染小,也可用于生产相对分子质量较大的硫醇类化合物,是工业化大生产的理想方法。反应式如下:

1.4硫化碱-硫酸二甲酯法

硫化碱-硫酸二甲酯法被农药生产厂家广泛采用。该工艺简单易操作,但废液排放较多。反应式如下:

1.5甲醇-硫化氢法

甲巯基是合成蛋氨酸的原料之一,主要通过这种方法制备。该方法原料价格低廉,适合大规模生产。法国、日本、美国和德国有10000多吨设备,武星集团公司也采用这种方法生产甲硫醇。【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】以硫化氢和甲醇为原料,经加压、预热后,放入反应器中进行气相催化反应,在300 ~ 500和0.19 ~ 1.4 MPa下反应生成甲硫醇和甲基硫的混合物,经冷却、分离、精馏后生成甲硫醇,甲基硫根据需要回收或作为产品出售。甲醇-硫化氢法的反应公式如下:

1.6甲醇-二硫化碳法

甲醇和二硫化碳在催化剂的作用下也能生成甲硫醇。以-氧化铝为载体,钨酸钾负载在氧化铝上作为催化剂。该方法不仅可以生产甲硫醇,还可以生产相对分子质量较大的硫醇有机化合物。该方法产率高,污染小。可以看出,适合甲硫醇工业化生产的方法有甲醇-硫化氢法、硫脲-硫酸二甲酯法和甲醇-二硫化碳法,但由于硫化氢原料的问题,甲醇-二硫化碳最适合工业化大规模生产。

山东武星集团有限公司在为其液态硫化氢产品寻找下游产品时选择了甲硫醇生产项目,并在上述合成路线中经过筛选、小试和中试,对现有甲醇-硫化氢工艺进行了改进和建设。从1998年到1999年,【甲硫醇是什么,主要用途有哪些】在一个小型工厂中,经过多次探索性试验,研究和开发了该催化剂。2000年,建成年产1000吨甲硫醇装置,甲硫醇催化剂的工业产量提高了几倍。转化率从最初的25%提高到54%,使用寿命从1周延长到1.5年。2002年,对装置的精馏部分进行了改造,使装置的运行能力扩大到2000吨/年,基本满足了周边市场的需求;2004年5月,全厂进行了彻底改造,生产能力扩大到3000吨/年甲硫醇和500吨/年甲硫醚。随着国家环保工作的进一步加强,其他制备甲硫醇的路线由于环境问题而受到很大限制。因此,武星集团甲硫醇生产规模有进一步扩大的市场空间。

主要参考文献[1]尚红艳,孙敬全,张荣全,孙李梅,康丁,尚虹元,孙敬全,张荣全,孙丽梅,康丁-《广州化学》,4期,2017

蔡子扬。引用该论文王志平,王志平,王志平.精细化工原料及中间体,2008(09):40-41 31。

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